四氟硼酸铜

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【英文名称】 Copper(ll) Tetrafluoroborate

【分子式】 B2CuF8

【分子量】 237.16

【CAS号】38465-60-0

【缩写和别名】氟硼酸铜

【物理性质】蓝色针状结晶，溶于水、四氢呋喃、甲醇和乙醇等，不溶于乙醚。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售，商品试剂形式包括45%的水溶液和六水化合物等规格。在真空和室温条件下，六水化合物能转变为四水化合物。然后，使用P2O5在真空条件下长时间干燥脱去其它结晶水。但是，以上方法都不能制得绝对无水的四氟硼酸铜，产品中总会带有极少量结晶水。实验室可以由氟硼酸和碱式碳酸铜反应，然后经浓缩结晶制备。

【注意事项】有强烈的吸湿性，须在干燥气氛中储存，在手套箱中使用。

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四氟硼酸铜在有机化学反应中主要体现Cu2 的化学性质，这一点与硫酸铜相似。作为Lewis酸，它能够促进许多酸催化的反应过程。作为具有一定氧化性和价态可变的过渡金属离子，它能够参与许多氧化还原过程。它能够与重氮化合物反应，催化卡宾的各种反应等。

在四氟硼酸铜作用下，具有环氧乙烷结构的分子能与醇、胺等多种亲核试剂发生开环反应。例如：在二氯甲烷和醇的混合溶剂中，四氟硼酸铜可以在室温下使环氧化合物开环，高产率地生成邻烷氧基醇。

在使用Boc-基团?；?NH2的反应中，加入四氟硼酸铜作为催化剂能使反应在十分温和的条件下进行。在无溶剂和室温条件下，N-Boc生成反应可以在5 min内几乎定量地完成。

四氟硼酸铜能催化合成缩酮和缩醛的反应。使用原甲酸酯提供烷氧基，该反应可以在室温下若干分钟内完成。

生成缩醛的反应是可逆的，如果将生成的缩醛在四氟硼酸铜存在下在二氯甲烷中水解，又可以还原为羰基化合物。

在钯催化的三芳基铋对α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应中，加入四氟硼酸铜作为助剂能显著提高催化剂的活性。在相似条件下，如果不加四氟硼酸铜时的产率只有约30%。

最近，Rao等还发现：在四氟硼酸铜催化下，炔丙醇中的羟基能被烯丙基硅烷中的烯丙基取代，高产率地得到1,5-烯炔类化合物。

在光照条件下，四氟硼酸铜能够氧化C-Si键和C-Ge键等。Scicinski等利用这一过程制备了含有两个F-原子的芳基锗化合物，并进一步利用该化合物中的芳基实现了与另一分子芳基卤化物的交叉偶联。

据报道：四氟硼酸铜能够氧化单质碘产生微量的I ，I 在亲核体存在下进攻不饱和键能得到1-碘代-2-官能化的产物。在NaNO2的存在下，苯乙烯生成的碘代产物可以直接被转化成为β-硝基苯乙烯衍生物。

在四氟硼酸铜作用下，连有三甲基硅氧基的环丙烷会发生开环。通常，硅氧基旁边的C-C键发生断裂，生成一个有机铜中间体。该中间体可以发生二聚反应，得到最终产物。TMS基团在反应中被脱去，O-原子构成产物中的羰基。

四氟硼酸铜中的二价铜能被重氮化合物还原为一价铜，进而催化重氮化合物对C=C双键的加成反应。Kochi等将高取代的中间烯与端烯混合，用不同的铜盐催化重氮乙酸乙酯对双键的加成。结果发现：四氟硼酸铜对端烯的反应选择性最好。

在环加成反应方面，四氟硼酸铜能加速反向电子需求的D-A反应。β,γ-不饱和-α-酮酯与乙基乙烯基醚的环加成反应就是其中一个例子。

四氟硼酸铜还能催化芳基重氮盐的氰基取代反应。使用对位有吸电子基团的底物，在反应中加入四氟硼酸铜能显著提高反应的产率。如果不加四氟硼酸铜，相似条件下的产率只有约60%。

摘自：《现代有机合成试剂——氧化反应试剂》，胡跃飞主编。

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